Toxicidad HIDROCARBUROS AROMATICOS HALOGENADOS (II)

K.H. Schulz descubrió en 1957 en Hamburgo que la TCDD era el agente tóxico responsable de las lesiones y los síntomas observados en el ser humano tras la exposición al triclorofenol o al ácido 2,4,5-triclorofenoxiacético. Este investigador demostró posteriormente las propiedades cloracnegénicas y hepatotóxicas de la TCDD en conejos. En una prueba de autoadministración cutánea (10 mg aplicados dos veces) se demostró también el efecto de la TCDD en la piel humana. Klingmann repitió un experimento humano en 1970 y volvió a comprobar que la aplicación en el hombre de 70 mg/kg producía cloracné evidente.
Se han registrado efectos tóxicos producidos por la TCDD en seres humanos como consecuencia de exposiciones laborales repetidas durante la producción industrial de triclorofenol y 2,4,5-T y exposiciones agudas en fábricas y sus alrededores donde se habían producido accidentes durante la producción de estas sustancias.

Toxicidad HIDROCARBUROS AROMATICOS HALOGENADOS (I)

La TCDD es extremadamente tóxica para los animales de expe- rimentación. Todavía no se comprende el mecanismo por el que se produce la muerte de los mismos y la sensibilidad a los efectos tóxicos varía según la especie. La dosis letal por vía oral oscila entre 0,5 mg/kg para los cobayas y más de 1.000 mg/kg para los hámsters. Los efectos letales son lentos y duran varios días o semanas desde la administración de una dosis única.
El cloracné y la hiperqueratosis son dos características típicas de la toxicidad por TCDD que se observa en conejos, monos y ratones sin pelo, y en el hombre. La TCDD tiene efectos terató- genos y/o embriotóxicos en los roedores. En conejos, la toxicidad parece afectar principalmente al hígado. En monos, el primer signo de toxicidad se manifiesta en la piel, mientras que el hígado permanece relativamente normal. Algunas especies sufren altera- ciones del metabolismo de la porfirina hepática. También se han observado inmunosupresión, carcinogénesis, inducción enzimática y mutagénesis en condiciones experimentales. La vida media en ratas y cobayas es de aproximadamente 31 días y la principal vía de excreción son las heces.

Incidencia La principal fuente de formación de TCDD

La principal fuente de formación de TCDD en el medio ambiente es la reacción térmica, bien durante los procesos químicos de producción de 2,4,5-triclorofenol, bien durante la combustión de productos químicos que puedan contener precur- sores de las dioxinas en general.
La exposición laboral a TCDD puede ocurrir durante la producción del triclorofenol y sus derivados (2,4,5-T y hexacloro- feno), durante su incineración y durante el uso y el manejo de estos productos químicos y sus residuos.
Asimismo, es posible que se produzca exposición de la población general como consecuencia de programas de aplicación de herbicidas, por la bioacumulación de TCDD en la cadena alimentaria, por inhalación de polvos de cenizas o gases emanados de incineradores municipales e instalaciones indus- triales, durante la combustión de carbón que contiene esta sustancia en presencia de cloro, por el desenterramiento de resi- duos químicos, y por contacto con personas que lleven las ropas contaminadas

Riesgos de La TCDD (II)

Existen 22 isómeros posibles de la tetraclorodibenzo-p-dioxina. La abreviatura TCDD se utiliza normalmente para referirse a la 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina, sin excluir la existencia de los otros 21 tetraisómeros. La TCDD puede obtenerse para grados químico y toxicológico mediante la condensación catalítica de 2,4,5-triclorofenato potásico.
La TCDD es una sustancia sólida poco soluble en agua y en los disolventes comunes (0,2 ppb) y muy estable frente a la degradación térmica. En presencia de un donante de hidrógeno, se descompone rápidamente por la acción de la luz. Cuando se incorpora a la tierra o a las aguas, prácticamente no se altera.

Riesgos de La TCDD (I)

La TCDD se forma, como subproducto, durante la síntesis de 2,4,5-triclorofenol a partir de 1,2,4,5-tetraclorobenceno en condiciones alcalinas por condensación de dos moléculas de triclorofenato sódico. Cuando se mantiene un control estricto de la temperatura y la presión a medida que avanza la reacción, el 2,4,5-triclorofenol crudo contiene entre 1 mg/kg y 5 mg/kg de TCDD (1-5 ppm). A temperaturas más altas (230 a 260 °C), la formación del producto aumenta.
La estructura química de la TCDD fue identificada en el año 1956 por Sandermann y sus colaboradores, quienes sintetizaron esta sustancia por primera vez. Un técnico de laboratorio que trabajaba en la síntesis fue hospitalizado con cloracné muy severo.

104.7

Riesgos de Dioxina

La dioxina —2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina (TCDD)— no se produce a escala comercial, si bien se encuentra como impureza en el 2,4,5-triclorofenol (TCP). Asimismo, pueden existir vestigios de esta sustancia en el herbicida 2,4,5-T y en el agente antibacteriano hexaclorofeno, que se obtiene a partir del tricloro- fenol.

Riesgos de Los PBBs (bifenilos polibromados)

Los PBBs (bifenilos polibromados) son análogos químicos de los PCBs con bromo en lugar de cloro en los anillos bifenílicos. Al igual que en los PCBs, existen numerosos isómeros, aunque los PBBs comerciales son, en su mayoría, hexabromados y se han utilizado principalmente como retardadores de llama. Son lipofí- licos y se acumulan en el tejido adiposo. Se metabolizan muy despacio en el organismo, razón por la cual también se excretan lentamente. Sus efectos en la salud humana se conocen bien debido a un episodio ocurrido en Michigan en 1973 en el que se mezclaron inadvertidamente unos 900 kg de PBBs con pienso para el ganado, tras lo cual numerosas familias granjeras estu- vieron expuestas a productos lácteos y cárnicos contaminados. Se observaron efectos tóxicos como acné, sequedad y oscurecimiento de la piel, náuseas, dolores de cabeza, visión borrosa, mareo, depresión, fatiga inusual, nerviosismo, somnolencia, debi- lidad, parestesia, pérdida del equilibrio, dolores en las articula- ciones, en la espalda y en las extremidades inferiores, aumento de los niveles de las enzimas hepáticas SGPT y SGOT y disminución de la función inmunológica. Se ha detectado la presencia de PBBs en el plasma y el tejido adiposo de personas que trabajan en la producción de PBBs, así como en la leche materna, en la sangre del cordón umbilical, en el líquido biliar y en las heces de mujeres y lactantes expuestos a través de la dieta. La IARC ha clasificado los PBBs como posibles carcinógenos
humanos (Grupo 2B).

Riesgo de La IARC

La IARC ha asignado los PCBs al Grupo 2A (probables carci- nógenos humanos). Tras el desastre ecológico ocurrido en Yusho, Japón, donde los PCBs contaminaron aceites comestibles, se observó un aumento de la tasa de tumores malignos. Los emba- razos patológicos (toxemia, abortos, mortinatos, recién nacidos de bajo peso, etc.) se relacionaron con un aumento de los niveles séricos de PCBs en los enfermos de Yusho y en la población general.

Riesgos de Los PCBs (II)

IEn las personas expuestas a PCBs por razones profesionales se ha detectado un amplio abanico de efectos nocivos para la salud, como alteraciones de la piel y las mucosas; inflamación de los párpados, quemaduras en los ojos y lagrimeo excesivo. También pueden aparecer sensación de quemazón y edema en la cara y las manos, erupciones eritematosas simples con prurito, eczema agudo de contacto (erupciones vesiculoeritematosas), cloracné (una forma de acné extremadamente rebelde), hiperpigmentación de la piel y las mucosas (conjuntiva, palpebral y gingival), decolo- ración de las uñas y engrosamiento de la piel. En muchos casos se produce irritación de las vías respiratorias altas y, en un porcen- taje relativamente alto de los trabajadores expuestos en una fábrica de condensadores eléctricos, se detectó una disminución de la capacidad vital forzada, sin que se acompañara de altera- ciones radiológicas.
Pueden también producirse síntomas digestivos tales como: dolor abdominal, anorexia, náuseas, vómitos e ictericia y, rara vez, coma y muerte del paciente. En estos últimos casos mortales, las autopsias han revelado la existencia de atrofia amarilla aguda del hígado.
Asimismo, se han encontrado en diferentes proporciones otros síntomas neurológicos como: cefaleas, mareos, depresión, nervio- sismo, etc. y, en ocasiones, fatiga, pérdida de peso, disminución de la líbido, mialgias y altralgias.

Riesgos de Los PCBs (I)

Los PCBs pueden penetrar en el organismo humano por vía percutánea, respiratoria o digestiva durante la fabricación y/o manipulación de estos compuestos. Son sustancias muy lipofílicas que se difunden rápidamente en el tejido adiposo. Se metabo- lizan en el hígado, tanto más despacio cuanto mayor sea el conte- nido de cloro del isómero. De ahí que estos compuestos tarden mucho en eliminarse y puedan detectarse en el tejido adiposo años después de la exposición. Los isómeros bifenílicos con un elevado índice de cloración son metabolizados muy lentamente en el organismo, de manera que sus tasas de eliminación son muy bajas (se excretó menos del 20 % del 2,4,5,2’,4’,5’-hexaclorobife- nilo durante el tiempo que vivieron una serie de ratas a las que se administró una sola dosis intravenosa de este compuesto). Aunque la fabricación, distribución y utilización de PCBs se prohibió en Estados Unidos en 1977 y posteriormente en otros países, la exposición accidental (por fugas o contaminación ambiental) sigue siendo motivo de preocupación. No es raro que los transformadores que contienen PCBs se incendien o exploten, contaminando el medio ambiente con PCBs y productos tóxicos originados en su descomposición. En algunos trabajadores expuestos, el perfil de la cromatografía de gases correspondiente a los residuos de PCBs es diferente al de la población general. La dieta, la exposición concomitante a otros xenobióticos y determi- nadas características bioquímicas individuales también pueden influir en los perfiles de la cromatografía de gases de los PCBs. La disminución de los niveles plasmáticos de PCBs tras cesar la exposición fue relativamente rápida en los trabajadores expuestos durante cortos períodos de tiempo y muy lenta en los expuestos durante más de 10 años y/o en los expuestos a mezclas de PCBs con un alto índice de cloración.

Riesgos de La toxicidad de los cloronaftalenos

La toxicidad de los cloronaftalenos aumenta con el grado de cloración. Los principales problemas provocados por la exposi- ción a esta sustancia son el cloracné y la hepatitis tóxica. Los naftalenos más clorados pueden provocar lesiones hepáticas graves, caracterizadas por atrofia aguda amarilla o necrosis suba- guda. Los cloronaftalenos también tienen un efecto fotosensibili- zante sobre la piel.

Riesgos de el El clorobenceno y sus derivados

El clorobenceno y sus derivados provocan irritación aguda de los ojos, la nariz y la piel. La exposición a concentraciones altas produce dolores de cabeza y crisis respiratorias. Dentro de este grupo, el hexaclorobenceno merece una mención especial. Entre
1955 y 1958 se produjo una grave epidemia en Turquía como consecuencia de la ingestión de trigo que había sido contaminado con el fungicida hexaclorobenceno. Miles de personas desarro- llaron porfiria, que comenzó con lesiones bullosas que progre- saron hasta convertirse en úlceras, con escaras pigmentadas. En niños, las lesiones iniciales recordaban a los comedones y miltos. El diez por ciento de los afectados fallecieron. En los lactantes que ingirieron leche materna contaminada con hexacloroben- ceno, la tasa de mortalidad fue del 95 %. Se detectaron descargas masivas de porfirinas en la orina y las heces de los pacientes. Incluso 20 ó 25 años después, entre el 70 y el 85 % de supervi- vientes seguían presentando hiperpigmentación y cicatrices resi- duales en la piel, así como artritis y trastornos musculares. La IARC ha clasificado el hexaclorobenceno como carcinógeno del Grupo 2B (posible carcinógeno humano).

Riesgos La exposición a hidrocarburos aromáticos halogenados

La exposición a hidrocarburos aromáticos halogenados entraña numerosos riesgos. Los efectos pueden variar considerablemente según el tipo de compuesto. En conjunto, la toxicidad de los hidrocarburos aromáticos halogenados se caracteriza por irritación aguda de los ojos, las mucosas y los pulmones, así como síntomas gastrointestinales y neurológicos (náuseas, cefalea y depresión del sistema nervioso central). También pueden presentarse acné (cloracné) y disfunciones hepáticas (hepatitis, ictericia, porfiria). Se han registrado alteraciones reproductivas (abortos, mortinatos y recién nacidos de bajo peso) y también ciertos efectos carcinogénicos. Seguidamente se realiza un análisis más detenido de los efectos específicos que producen algunos productos químicos de este grupo.
La Agencia Internacional para la Investigación sobre el Cáncer (IARC) ha clasificado a los toluenos clorados (cloruro de bencilo, benzalcloruro y benzotricloruro) como carcinógenos del Grupo 2A. Debido a sus propiedades fuertemente irritantes, la concentraciones de cloruro de bencilo de 6-8 mg/m3 causan una ligera conjuntivitis a los cinco minutos de exposición. Las concen- traciones de 50-100 mg/m3 en suspensión en el aire causan de inmediato lagrimeo y parpadeo y, a concentraciones de
160 mg/m3, la irritación de los ojos y la mucosa nasal resulta insoportable. Los trabajadores expuestos a concentraciones de 10 mg/m3 o más de cloruro de bencilo sufrieron debilidad, fatiga rápida, dolores de cabeza persistentes, irritabilidad creciente, calor intenso, pérdida de sueño y apetito y, en algunos casos, picores en la piel. Los exámenes médicos de estos trabaja- dores revelaron astenia, distonía del sistema nervioso autónomo (hiperhidrosis, temblores en los párpados y los dedos, inseguridad en la prueba de Romberg, dermografismo positivo, etc.). Pueden producirse también trastornos de la función hepática, con aumento del contenido de bilirrubina en sangre y resultados posi- tivos en las pruebas de Takata-Ara y Weltmann, disminución del número de leucocitos y tendencia a enfermedades como resfriados y rinitis alérgicas. No se han registrado casos de intoxicaciones agudas. El cloruro de bencilo puede provocar dermatitis y, si penetra en los ojos, provoca una quemadura intensa, lagrimeo y conjuntivitis.

Usos de Los PCB

Los PCB se han utilizado en sistemas “cerrados” o “semice- rrados”, como transformadores eléctricos, condensadores, sistemas de transferencia térmica, reactancias de lámparas fluo- rescentes, líquidos hidráulicos, aceites lubricantes, cables e hilos eléctricos aislados, etc., y en sistemas “abiertos”, como plastifi- cantes de materiales plásticos, adhesivos para revestimientos murales impermeables, tratamientos de superficie para tejidos, tratamientos de superficie para madera, metal y hormigón, productos de calafateado, pinturas, tintas de imprenta, papel, papel autocopiativo, papeles impregnados para la envoltura de cítricos, aceites de corte, medios de montaje y aceites de inmer- sión para microscopia, antiempañantes, retardadores de llama, y también en productos insecticidas y bactericidas.

Usos Bifenilos policlorados (PCBs)

Bifenilos policlorados (PCBs). La producción de PCBs de grado técnico con fines comerciales aumentó en 1929, cuando estos compuestos comenzaron a utilizarse como aceites no inflamables en condensadores y transformadores eléctricos. Así, por ejemplo, se estima que en Estados Unidos se fabricaron 1,4 billones de libras de PCBs desde finales del decenio de 1920 hasta mediados del decenio de 1970. Las principales propiedades de los PCBs que los hacen útiles para la producción de una gran diversidad de artículos son: su baja solubilidad en agua, su miscibilidad con disolventes orgánicos y polímeros, su elevada constante dieléctrica, su estabilidad química (degradación muy lenta), sus altos puntos de ebullición, su baja presión de vapor, su termoestabi- lidad y su resistencia a las llamas. Los PCBs también son bacte- riostáticos, fungostáticos y sinergéticos pesticidas.

Usos de El hexaclorofeno

El hexaclorofeno es un antiinfeccioso tópico, un detergente y un agente antibacteriano en jabones, productos de limpieza empleados en cirugía, equipos médicos y cosméticos. Se utiliza como fungicida para verduras y plantas decorativas. El cloruro de benzatonio se emplea como antiinfeccioso tópico en medicina, como germicida para la limpieza de utensilios con los que se manipulan alimentos y productos lácteos y como agente algicida para las piscinas. También es un aditivo para desodorantes y productos de peluquería.

Usos de El DDT

El DDT se ha utilizado muchísimo para el control de insectos que son parásitos o vectores de organismos patógenos para el hombre. Entre las enfermedades que pueden transmitir estos vectores se encuentran la malaria, la fiebre amarilla, el dengue, la filariasis, el tifus exantemático transmitido por los piojos y la fiebre recurrente transmitida por los piojos. Todos los vectores de estas enfermedades son artrópodos vulnerables al DDT. Aunque en los países europeos, en Estados Unidos y en Japón se ha aban- donado el uso del DDT, esta sustancia sigue siendo utilizada por las autoridades encargadas de la salud pública y por los militares para controlar enfermedades transmitidas por vectores, para fines de cuarentena y en fármacos administrados contra las ladillas.

Usos de los cloronaftalenos

Los cloronaftalenos de uso industrial son mezclas de tri-, tetra-, penta- y hexacloronaftalenos. Muchos de estos compuestos se utilizaban antiguamente como medios de transferencia térmica, disolventes, aditivos para lubricantes, líquidos dieléctricos y mate- rial de aislamiento eléctrico (pentacloronaftaleno, octacloronafta- leno, tricloronaftaleno, hexacloronaftaleno y tetracloronaftaleno). En la mayoría de los casos, los naftalenos clorados han sido susti- tuidos por plásticos.

Usos de El cloruro de bencilo

El cloruro de bencilo sirve como producto químico intermedio en la fabricación de compuestos bencílicos. Se utiliza en la fabrica- ción de cloruros amónicos cuaternarios, colorantes, agentes de curtido, productos farmacéuticos y perfumes. El cloruro de benzoilo se utiliza en las industrias textil y de tinte para mejorar la resis- tencia del color en fibras o tejidos teñidos.

Usos El hexaclorobenceno

El hexaclorobenceno es un fungicida y un producto químico inter- medio para colorantes y hexafluorobenceno. También es la materia prima para la producción de caucho sintético, un plastifi- cante para el cloruro de polivinilo, un aditivo para compuestos pirotécnicos militares y un agente de control de la porosidad en la fabricación de electrodos

Usos Clorobenceno

Clorobenceno (y derivados como el diclorobenceno; el m-diclorobenceno; el p-diclorobenceno; el 1,2,3-triclorobenceno; el 1,3,5-tri- clorobenceno; el 1,2,4-triclorobenceno; el hexaclorobenceno; el 1-cloro-3-nitrobenceno; el 1-bromo-4-clorobenceno). El monoclo- robenceno y los diclorobencenos se utilizan mucho como disolventes y productos químicos intermedios. Los diclorobencenos, especialmente el isómero p-, se usan como fumigantes, insecticidas y desinfectantes. Asimismo, para combatir las termitas se utiliza una mezcla de isómeros de triclorobenceno. Antiguamente se utilizaban el 1,2,3-triclorobenceno y el 1,3,5-triclorobenceno como medios de transferencia térmica, líquidos para transforma- dores y disolventes.

HIDROCARBUROS AROMATICOS HALOGENADOS

Los hidrocarburos aromáticos halogenados son productos químicos que contienen uno o más átomos de un halógeno (cloro, flúor, bromo, yodo) y un anillo de benceno.