Riesgos del dinitrofenol (DNF) (I)

El dinitrofenol (DNF) es un agente tóxico agudo que altera el metabolismo celular en todos los tejidos al interferir con el proceso esencial de fosforilación oxidativa. Si la víctima no sucumbe a la intoxicación, los efectos desparecen rápida y completamente. La exposición puede tener lugar por inhalación de vapores, polvo o nieblas de soluciones de DNF. Esta sustancia se absorbe a través de la piel intacta pero, gracias a su color amarillo intenso, la contaminación de la piel es muy fácil de reco- nocer. Se han producido casos de intoxicación sistémica tanto durante su producción como durante su uso. El DNF sólido es explosivo y han ocurrido accidentes durante su producción y uso, por lo que debe manipularse con extrema precaución.

Riesgos La 1- y la 2-nitronaftilamina

La 1- y la 2-nitronaftilamina se han aislado como metabolitos urinarios del 1- y del 2-nitronaftaleno, respectivamente, en ratas. Este hecho tiene repercusiones importantes en cuanto al posible potencial carcinogénico de los nitronaftalenos.

Risgos del 2,4-dinitrotolueno

El 2,4-dinitrotolueno afecta a las enzimas que metabolizan los fármacos en los microsomas hepáticos y se ha demostrado que es un carcinógeno hepático en la rata. No existen datos disponibles en lo referente a su potencial carcinogénico en el hombre.

Risgos Nitrocompuestos Aromaticos (II)

El potencial cianogénico depende en gran parte de la natura- leza y la posición de los grupos sustituyentes en el anillo de benceno. Además de su potencial cianogénico, los nitrocloroben- cenos también son irritantes. Los dinitroclorobencenos producen dermatitis por sensibilización en la mayoría de las personas incluso después de un contacto leve. El grado de toxicidad de los dicloronitrobencenos es intermedio.
Los efectos a largo plazo son más insidiosos y sólo pueden detectarse mediante registros médicos bien documentados. Los análisis de sangre bimensuales revelarán la presencia de anemia durante varios años, incluso en ausencia de cianosis detectable o de una excreción urinaria significativamente elevada.

Risgos Nitrocompuestos Aromaticos (I)

El riesgo agudo para la salud más importante de los nitrocom- puestos aromáticos es la cianosis, y la manifestación crónica es la anemia. Los nitrocompuestos liposolubles se absorben muy rápi- damente a través de la piel intacta. Una cierta cantidad se excreta sin cambios a través de los riñones, pero la mayor parte se reduce para dar derivados nitrocianógenos e hidroxilamínicos, que a su vez se degradan a los análogos orto y para-aminofenol y se excretan en la orina. Tres de cada cuatro casos de cianosis mues- tran el aspecto azul o gris cenizo típico, pero sólo una tercera parte de las víctimas presentan síntomas de anoxia (cefalea, fatiga, náuseas, vértigo, dolor torácico, entumecimiento, dolor abdominal, dolor, palpitaciones, afonía, nerviosismo, disnea e irritabilidad). La intoxicación puede confirmarse mediante análisis de sangre y orina, detectándose cuerpos de Heinz en los hematíes. La metahemoglobinemia se trata con más detalle en otros artículos de esta Enciclopedia.

USOS de La p-nitrosodifenilamina

La p-nitrosodifenilamina actúa como acelerador de la vulcaniza- ción del caucho y como inhibidor de la polimerización en la fabricación de monómeros de vinilo. El ácido pícrico tiene nume- rosos usos en la industria textil, del vidrio y del cuero. También se utiliza en explosivos, colorantes, germicidas, fungicidas, bate- rías eléctricas y combustibles de cohetes, así como para el grabado del cobre y como producto químico intermedio. El tetrilo se utiliza como agente detonante intermedio para otros explosivos menos sensibles y como carga multiplicadora en equipos militares.

USOS de El m-nitrofenol

El m-nitrofenol se utiliza en peletería como fungicida y el p-ni- trofenol, como producto químico intermedio en la producción de conservantes de pieles. El 2,4-dinitrofenol se utiliza en la fabricación de reveladores fotográficos, como conservante de madera y como insecticida. La 2-nitro-p-fenilendiamina y el 4-amino-2-nitrofenol se emplean como componentes de productos para el moldeado permanente del cabello y de tintes para pieles.

USOS de El 2,4,6-trinitrotolueno

El 2,4,6-trinitrotolueno es un explosivo militar e industrial. El nitrobenceno se emplea en la fabricación de anilina, como disol- vente de éteres de celulosa y como componente de productos para el pulido de metales, en ceras para suelos y calzados y en la fabricación de jabones. El nitrobenceno se utiliza también en el refino de aceites lubricantes y en la producción de isocianatos, pesticidas, productos químicos derivados del caucho y productos farmacéuticos.

USOS de Los dinitrotoluenos

Los dinitrotoluenos se utilizan en la síntesis orgánica, colorantes, explosivos y como aditivos de propelentes. Los nitrotoluenos se emplean en la fabricación de colorantes, explosivos, toluidinas y ácidos nitrobenzoicos. También se encuentran en algunas formulaciones de detergentes, agentes de flotación y en la fabricación de neumáticos. Los nitrotoluenos se utilizan en la síntesis de protectores solares y en la producción de inhibidores de la gasolina.

USOS NITROCOMPUESTOS AROMATICOS

Los nitrocompuestos aromáticos tienen pocos usos directos que no sean en la fabricación de explosivos o como disolventes. Su mayor consumo corresponde a la reducción a derivados de la anilina que se utilizan en la fabricación de colorantes, pigmentos, insecticidas, textiles (poliamida resistente al calor: “Nomex”), plásticos, resinas, elastómeros (poliuretano), productos farmacéu- ticos, reguladores del crecimiento de las plantas, aditivos para combustibles, aceleradores del caucho y antioxidantes.

NITROCOMPUESTOS AROMATICOS

Los nitrocompuestos aromáticos constituyen un grupo de productos químicos orgánicos encabezados por el nitrobenceno (C6H5NO2) y derivados del benceno y sus homólogos (tolueno y xileno), el naftaleno y el antraceno, por sustitución de uno o más átomos de hidrógeno por un grupo nitro (NO2). Este grupo nitro puede ser sustituido a su vez por un halógeno y ciertos radicales alquilos en casi todas las posiciones del anillo.
Los nitrocompuestos más importantes desde el punto de vista industrial son el nitrobenceno, el mononitrolueno, el dinitroto- lueno, el trinitrotolueno (TNT), el tetrilo, los mononitrocloroben- cenos, las nitroanilinas, los nitroclorotoluenos, el nitronaftaleno, el dinitrofenol, el ácido pícrico (trinitrofenol) y el dinitrocresol. La acción de todos estos compuestos en el organismo humano se ha estudiado lo suficiente como para establecer una relación de sus propiedades tóxicas y las medidas de control necesarias para evitar sus efectos nocivos.
Hay que considerar que existen muchos otros compuestos de este grupo, como son todos aquellos derivados que nunca se han producido en cantidad suficiente como para realizar una evaluación completa de los riesgos. Entre estos derivados están los dinitroclorobencenos, dicloronitrobencenos, nitroxi- lenos, nitrotoluidinas, nitrocloroanilinas, nitroanisoles, nitrofene- toles y nitroanisidinas.

Nitrocompuestos Alifaticos Prevención médica.

Consiste en un examen previo a la contrata- ción para evaluar el estado general de salud, el sistema cardiovas- cular (es esencial el examen electrocardiográfico en reposo y durante el ejercicio), el sistema neurológico, la orina y la sangre. Las personas con presión sistólica superior a 150 o inferior a 100 mm Hg o con presión diastólica superior a 90 o inferior a 60 mm Hg no deben, en principio, considerarse adecuadas para la exposición profesional a nitroglicol. Tampoco se aconseja la exposición de mujeres embarazadas. Además de los exámenes periódicos, los trabajadores que se reincorporen al trabajo después de una larga baja por enfermedad deberán someterse también a este tipo de exploración. Los electrocardiogramas deben repetirse al menos una vez al año.
Los trabajadores que padezcan enfermedades cardíacas, hiper- tensión, trastornos hepáticos, anemia o trastornos neurológicos, especialmente del sistema vasomotor, no deben exponerse a mezclas de nitroglicerina/EGDN. Se recomienda también tras- ladar a otros puestos de trabajo a las personas que lleven más de 5 ó 6 años realizando tareas peligrosas, y evitar los cambios demasiados frecuentes en la intensidad de la exposición.

Nitrocompuestos Alifaticos Medidas de salud y seguridad (V)

En los lugares donde se sospechen concentraciones atmosfé- ricas excesivamente altas de nitroglicerina, los trabajadores deben utilizar equipos de protección respiratoria. Los encargados de limpiar cubas de control, maquinaria y pozos de tensión, deben utilizar un respirador neumático. En ningún caso se permitirá el consumo de alimentos, bebidas o tabaco en el lugar de trabajo y los trabajadores deben lavarse cuidadosamente las manos antes de las comidas.
El 2-nitropropano debe manipularse en el lugar de trabajo como si fuera un potencial cancerígeno humano.

Nitrocompuestos Alifaticos Medidas de salud y seguridad (IV)

En la fabricación de nitroglicerina es esencial adoptar las medidas recomendadas para la manipulación de explosivos, según se describen en otro capítulo de esta Enciclopedia. Debe prestarse una atención especial al control efectivo del proceso de nitración, que implica una reacción altamente exotérmica. Los recipientes de nitración deben estar provistos de serpentines refri- gerantes o dispositivos similares, y deben disponer de un sistema para anegar completamente la carga en caso de que se produzca una situación peligrosa. En la planta no debe utilizarse vidrio ni metal expuesto y, normalmente, se excluyen los equipos eléc- tricos.
Siempre que sea posible, el proceso debe estar completamente automatizado, con controles remotos y vigilancia mediante circuitos cerrados de televisión. En los lugares donde sea nece- sario trabajar con nitroglicerina, debe instalarse extracción localizada, respaldada por una buena ventilación general. Cada trabajador debe recibir al menos tres conjuntos completos de ropa de trabajo, incluido un gorro, de cuya limpieza se encargará la empresa. Estas ropas deben cambiarse como mínimo al prin- cipio de cada turno; en ningún caso se dará la vuelta a las perneras o a las mangas, y solamente se llevará calzado autorizado y en buen estado. La nitroglicerina atraviesa el caucho delgado, de manera que los trabajadores deben utilizar guantes de nylon o polietileno con una capa de algodón para absorber el sudor.

Nitrocompuestos Alifaticos Medidas de salud y seguridad (III)

En los casos en que sigue produciéndose la exposición de los trabajadores a EGDN, se hace necesario la adopción de una serie de medidas de salud y seguridad. En particular, la concentración de EGDN en la mezcla de explosivos debe reducirse en función de la temperatura ambiente; en países de clima templado no debe sobrepasarse un 20-25 % y durante la estación cálida puede ser conveniente prescindir por completo del EGDN. No obstante, deben evitarse los cambios demasiado frecuentes en la concen- tración de EGDN para evitar que se produzcan síntomas de abstinencia. El riesgo de inhalación se reduce controlando la concentración atmosférica en el lugar de trabajo mediante sistemas de ventilación general y, en caso necesario, inducción de aire, puesto que la extracción localizada entraña riesgo de explosión.

La absorción por la piel puede reducirse mediante la adopción de métodos de trabajo adecuados y el uso de prendas protectoras, incluyendo guantes de polietileno; el nitroglicol atraviesa fácil- mente el neopreno, el caucho y el cuero, razón por la cual estos materiales no confieren una protección adecuada. La empresa debe asegurarse de que los equipos se laven al menos dos veces por semana. Debe promoverse la higiene personal y hacer que los trabajadores se duchen al final de cada turno. El uso de un jabón indicador de sulfito podría servir para detectar restos de la mezcla nitroglicerina/EGDN en la piel. La ropa de trabajo debe mantenerse totalmente separada de la ropa personal. En algunas circunstancias puede que sea necesario el uso de equipos de protección respiratoria, así como en el trabajo en espacios confinados.

Nitrocompuestos Alifaticos Medidas de salud y seguridad (II)

En la medida de lo posible, la cloropicrina debe sustituirse por algún otro producto químico menos tóxico. Siempre que exista riesgo de exposición (p. ej. en la fumigación del suelo), los traba- jadores deben ir adecuadamente protegidos con protectores oculares, equipos de protección respiratoria, preferiblemente con suministro de aire y, en caso de altas concentraciones, prendas protectoras para evitar la exposición de la piel. La mezcla y dilu- ción de cloropricina deben realizarse con un cuidado extremo; en invernaderos cuyo suelo haya sido tratado con esta sustancia debe colocarse un cartel de advertencia e impedir el acceso a su interior a personas no protegidas.
La primera consideración en la producción y el uso de EGDN es la prevención de explosiones; es por tanto necesario adoptar las mismas medidas de seguridad que en la fabricación de nitro- glicerina y en la industria de explosivos en general. En este sentido, se ha conseguido un progreso considerable gracias al control remoto (por medios ópticos, mecánicos o electrónicos) de las operaciones más peligrosas (en particular la trituración) y la automatización de numerosos procesos como la nitración, el mezclado, el llenado de cartuchos, etc. Estas modificaciones presentan asimismo la ventaja de reducir al mínimo el número de trabajadores expuestos al contacto directo con EGDN y los tiempos de exposición asociados.

Nitrocompuestos Alifaticos Medidas de salud y seguridad (I)

Los métodos más importantes de control técnico para prevenir riesgos son la ventilación general o la extracción localizada. La ventilación general consiste en diluir el aire contaminado con aire fresco mediante el uso de ventiladores en el medio ambiente de trabajo. La extracción localizada consiste en retirar los contami- nantes del medio ambiente en el punto en que se generan los vapores nocivos. En las zonas de trabajo, la concentración de contaminantes debe mantenerse por debajo de los límites de exposición utilizando cualquiera de estos dos métodos.
Si estos métodos de ventilación no son suficientes para reducir las cantidades excesivas de contaminantes presentes en el aire, se recomienda el confinamiento de los procesos o la segregación del personal. Los aparatos en los que se producen o procesan nitrocompuestos alifáticos deben estar sellados. Los trabajadores deben utilizar equipos de protección respiratoria y protección para la piel. También es necesaria la adopción de medidas contra incendios y explosiones y se recomienda una supervisión médica general que incluya exámenes médicos periódicos de los trabajadores.

Riesgos Estudios de carcinogenicidad.

El 2-NP es cancerígeno en ratas. Algunos estudios han demostrado que la exposición a 100 ppm de 2-NP durante 18 meses (7 horas al día, 5 días a la semana) causa destrucción hepática y carcinoma hepatocelular en algunos machos. El aumento de la exposición a 2-NP aumentó la inci- dencia de cáncer hepático y causó lesiones hepáticas más rápidas. En 1979 se publicó un estudio epidemiológico de 1.481 trabaja- dores de una empresa química expuestos a 2-NP. Los autores concluyeron que “el análisis de estos datos no sugiere una mayor tasa de mortalidad por cáncer u otras enfermedades en este grupo de trabajadores”. No obstante, señalaron que “debido al pequeño tamaño de la cohorte y que el período de latencia era para la mayoría relativamente corto, estos datos no nos permiten descartar que el 2-NP sea cancerígeno para el ser humano”. Tampoco pudieron explicar algunos hallazgos relacionados con la tasa de mortalidad por cáncer observada en trabajadores que la empresa consideraba no expuestos a 2-NP. Combinando las cifras de mortalidad correspondientes a todos los trabajadores varones, con independencia de la categoría de exposición, había cuatro muertes por cáncer linfático, cuando el número esperado era de sólo una muerte. Entre las 147 trabajadoras se produjeron ocho muertes en total, en comparación con las 2,9 muertes espe- radas, y cuatro muertes por cáncer en comparación con las 0,8 esperadas. Finalmente, los autores informaron que en la pequeña cohorte estudiada se produjeron siete muertes por sarcoma, una enfermedad maligna relativamente rara. Si bien este número parece demasiado alto, no pudo establecerse el número esperado de muertes para comparar y determinar estadísticamente si el número de cánceres sarcomatosos era muy alto, puesto que no puede desglosarse como categoría según el método habitual de notificación y clasificación de defunciones. En resumen, hasta la fecha no existen pruebas de que el 2-NP sea cancerígeno para el ser humano. En 1982 la IARC concluyó que existían “pruebas suficientes” para afirmar que el 2-NP es cancerígeno en ratas. En la misma época la ACGIH lo clasificó como sospechoso cancerí- geno humano. Actualmente se clasifica como cancerígeno A3
(cancerígeno en animales).

Riesgos 2-Nitropropano (2-NP)

Los estudios de seres humanos expuestos accidentalmente a 2-NP indican que la exposición breve a altas concentraciones puede ser nociva. Un informe atribuye la muerte de un trabajador y las lesiones hepáticas observadas en otro a la exposición a altos niveles de 2-NP mientras pintaban el interior de un tanque con una pintura de zinc-epoxi diluida con 2-NP y etilglicol (2-etoxie- tanol). Otro informe describe la muerte de cuatro hombres que trabajaban en espacios confinados con pinturas, revestimientos de superficies y resinas de poliéster que contenían 2-NP. Los cuatro trabajadores presentaban lesiones hepáticas y destrucción de hepatocitos. Los autores atribuyeron las muertes a una sobreexposición a 2-NP, aunque no descartaron el posible papel de otros disolventes, ya que no se identificó 2-NP en el análisis toxicológico. La exposición continuada a concentraciones de entre 20 y 45 ppm de 2-NP causó náuseas, vómitos, diarrea, anorexia y cefaleas intensas en los trabajadores de una fábrica. En otro caso se detectó un brote de hepatitis tóxica en trabaja- dores de la construcción que aplicaban resinas epoxi a las paredes de una central nuclear. Aunque la hepatitis se atribuyó a una hepatotoxina conocida, la p,p’-metilendianilina (4,4’-diaminodife- nilmetano), también podría haberse debido al 2-NP que los hombres utilizaron para lavar las resinas epoxi de su piel.
Los trabajadores no pueden detectar fácilmente la presencia de 2-NP por su olor, ni siquiera en presencia de concentraciones potencialmente peligrosas. Según un informe, el umbral de detec- ción del 2-NP por su olor se sitúa en concentraciones de 83 ppm. Otro informe indica que no puede detectarse 2-NP por su olor hasta una concentración de aproximadamente 160 ppm. No obstante, en 1984 se publicó un estudio según el cual el olor de
2-NP se detectaba a concentraciones de 3,1-5 ppm

Riesgos nitroparafinas

Entre las nitroparafinas cloradas se incluyen: cloronitrometano, dicloronitrometano, 1-cloro-1-nitroetano, 1,1-dicloro-1-nitro-etano, 1-cloro-
1-nitropropano, 1-cloro-2-nitropropano, 2-cloro-1-nitropropano y 2-cloro-2-nitropropano.

Riesgos Nitroparafinas cloradas.

Cuando se exponen al calor o a llamas, las nitroparafinas cloradas se descomponen fácilmente liberando vapores peligrosos, como fosgeno y óxidos de nitrógeno. Estos vapores altamente tóxicos pueden irritar las mucosas y producir lesiones pulmonares con grados variables de edema agudo y muerte. Aún así, no se han notificado exposiciones accidentales de seres humanos.
La toxicidad de algunas de estas sustancias no ha sido eluci- dada claramente. Con todo, las exposiciones experimentales a altas concentraciones producen lesiones no solo en el sistema respiratorio, sino posiblemente también en el hígado, los riñones y el sistema cardiovascular. Además, la ingestión causa congestión del tracto gastrointestinal, y el contacto con grandes cantidades, irritación de la piel. No se han registrado casos de intoxicación local o sistémica crónica de trabajadores en la industria.

Riesgos Nitroglicerina.

La nitroglicerina es una sustancia altamente explosiva y muy sensible a los impactos mecánicos; también explota fácilmente por calor o reacción química espontánea. La sensibilidad de los explosivos comerciales se reduce añadiendo un absorbente como pasta de madera y productos químicos como etilenglicol dinitrato y nitrato amónico. En su forma pura o como dinamita amoniacal, la sustancia presenta solamente un riesgo moderado de explosión.
La nitroglicerina puede penetrar en el organismo por inges- tión, inhalación o a través de la piel intacta. Produce dilatación arterial, aumento del ritmo cardíaco y reducción de la tensión arterial y del pulso. Se han descrito casos de muerte súbita en trabajadores que manipulaban explosivos y estaban expuestos a nitroglicerina; no obstante, la mayoría de estas muertes se han atribuido a la acción del etilenglicol dinitrato mezclado con nitro- glicerina en la fabricación de dinamita.
La mayoría de trabajadores se adaptan rápidamente a la acción hipotensora de la nitroglicerina, pero la interrupción de la exposición (aunque sea sólo durante unos pocos días, tales como el fin de semana) puede hacer que esa adaptación se pierda y algunos trabajadores sufren náuseas al volver al trabajo los lunes por la mañana; otros no se llegan nunca a adaptar y deben ser retirados de la exposición después de un período de prueba de entre 2 y 3 semanas. La exposición prolongada a nitroglicerina puede causar trastornos neurológicos, y la ingestión de grandes cantidades provoca habitualmente colapso mortal.
Los síntomas iniciales de la exposición son cefalea, embota- miento y reducción de la tensión arterial, seguidos por náuseas, vómitos con fatiga y pérdida de peso, cianosis y alteraciones nerviosas centrales que pueden ser intensas, como manía aguda. En casos de intoxicación grave se han observado confusión, agre- sividad, alucinaciones y manifestaciones maníacas. Las bebidas alcohólicas pueden precipitar la intoxicación y aumentar su gravedad. En la intoxicación crónica se producen molestias diges- tivas, temblores y neuralgias.
La nitroglicerina puede causar irritación moderada en el punto de aplicación, habiéndose observado erupciones en las palmas y los espacios interdigitales y úlceras bajo las uñas en trabajadores que manipulan esta sustancia.

Riesgos Etilenglicol dinitrato (EGDN).

Cuando el etilenglicol dinitrato se introdujo por primera vez en la industria de la dinamita, los únicos cambios observados fueron similares a los que afectaban a los trabajadores expuestos a nitroglicerina: cefalea, sudoración, rubor facial, hipotensión arterial, palpitaciones y mareo, sobre todo al iniciar el trabajo los lunes por la mañana o después de una baja laboral. El EGDN, que es absorbido por el tracto respi- ratorio y la piel, ejerce una marcada acción hipotensora aguda. Cuando empezaron a producirse algunos casos de muerte súbita entre los trabajadores de la industria de los explosivos, nadie sospechó en un principio el origen profesional de esos accidentes hasta que, en 1952, Symansky atribuyó numerosos casos de mortalidad ya observados en las fábricas de dinamita de Estados Unidos, Reino Unido y la República Federal de Alemania a into- xicación crónica por EGDN. Posteriormente se observaron, o al menos se sospecharon, otros casos en varios países, como Japón, Italia, Noruega y Canadá.
Después de un período de exposición que a menudo varía entre 6 y 10 años, los trabajadores expuestos a mezclas de nitro- glicerina y EGDN pueden presentar dolor súbito torácico, seme- jante al de la angina de pecho, y/o morir súbitamente, habitualmente entre 30 y 64 horas después de finalizar la exposi- ción, durante el sueño o después de realizar los primeros esfuerzos físicos del día al llegar al lugar de trabajo. La muerte es, en general, tan repentina que normalmente no se puede realizar un examen minucioso de las víctimas durante el ataque.
El tratamiento de urgencia con dilatadores coronarios y, en particular nitroglicerina, no es efectivo. En la mayor parte de los casos la autopsia dio resultados negativos y, aparentemente, las lesiones miocárdicas y coronarias no eran más prevalentes ni extensas que en la población general. Los electrocardiogramas también han dado resultados decepcionantes. Desde un punto de vista clínico, se ha observado hipotensión sistólica, más señalada durante las horas de trabajo, acompañada de aumento de la presión diastólica, a veces con signos modestos de hiperexcitabi- lidad del sistema piramidal; con menos frecuencia se han obser- vado signos de acrocianosis, con algunos cambios en la reacción vasomotora. Se han descrito también casos de parestesia perifé- rica, particularmente por la noche, atribuidos a espasmos arte- riales y/o neuropatías periféricas, así como algunos casos de sensibilización cutánea.

Riesgos cloropicrina

Los vapores de cloropicrina son muy irritantes para los ojos, causando lagrimeo intenso, y para la piel y el tracto respiratorio. La cloropicrina produce náuseas, vómitos, cólicos y diarrea si llega al estómago.
Los datos sobre los efectos de la cloropicrina proceden princi- palmente de las experiencias con armas químicas durante la primera Guerra Mundial. Es un irritante pulmonar con una toxi- cidad mayor que la del cloro, pero menor que la del fosgeno. Los datos militares indican que la exposición a 4 ppm durante unos segundos es suficiente para dejar a una persona incapacitada para la acción, y la exposición a 15 ppm durante 60 segundos causa lesiones bronquiales o pulmonares importantes. En concreto, daña los bronquios pequeños y medianos la causa de la muerte es frecuentemente el edema pulmonar. Al reaccionar con grupos sulfhidrilo, interfiere con el transporte de oxígeno y puede producir latidos débiles e irregulares, ataques de asma recu- rrentes y anemia. Una concentración de aproximadamente 1 ppm causa lagrimeo intenso y es una buena señal de adver- tencia de la exposición; a concentraciones mayores la irritación de la piel es evidente. La ingestión puede deberse a la deglución de saliva que contiene cloropicrina disuelta y produce vómitos y diarrea. La cloropicrina no es combustible, pero cuando se calienta o sufre un impacto que sobrepasa el umbral crítico, puede explotar.

Riesgos Alquil nitritos y nitratos

Los alquil nitritos se consideran tóxicos por su efecto en la forma- ción de iones nitrito, que son agentes oxidantes fuertes. Los alquil nitratos y nitritos pueden ocasionar la formación de metahemoglobina en la sangre. Al calentarse pueden descom- poner liberando óxidos de nitrógeno muy tóxicos. A elevadas concentraciones, los alquil nitritos son narcóticos. Los alquil nitratos son muy tóxicos y a dosis altas pueden ocasionar mareo, espasmos abdominales, vómitos, diarrea hemática, debilidad, convulsiones y colapso. Dosis pequeñas y repetidas producen debilidad, depresión general, cefalea y alteraciones mentales.

Riesgos Nitroolefinas

Las nitroolefinas se consideran altamente tóxicas por la intensa irritación local que causa el contacto con líquidos o vapores a concentraciones de entre 0,1 y 1 ppm (p. ej., nitrobuteno, nitrohexeno o nitrononeno), y por la rápida absorción de estos compuestos a través de cualquier vía. Los efectos tóxicos aparecen inmediata- mente después de la exposición e incluyen hiperexcitabilidad, convulsiones, taquicardia, hipernea, depresión, ataxia, cianosis y asfixia. Los cambios patológicos son más pronunciados en los pulmones, con independencia de la vía de absorción.

Riesgos nitroetano

Aunque el nitroetano es menos explosivo que el nitrometano, puede explotar cuando se dan ciertas condiciones de contamina- ción y confinamiento, y requiere la adopción de métodos seguros para su manipulación. Es un irritante moderado del tracto respi- ratorio, pero no se ha notificado ningún caso de lesiones graves en la industria. Siempre debe manipularse en lugares con una buena ventilación.

Riesgos nitrometano

En condiciones normales, el nitrometano (una mononitroparafina) es relativamente estable, pero puede explotar por impacto o por calor. Los daños causados por la explosión separada de dos vagones cisterna de nitrometano fueron considerables y, como resultado de estas experiencias, ahora el nitrometano se almacena y transporta preferentemente en tambores, mejor que a granel. La inhalación de nitrometano produce irritación leve y toxicidad antes de que se manifiesten sus efectos narcóticos; la exposición repetida puede causar lesiones hepáticas. Esta sustancia debe manipularse en zonas bien venti- ladas, preferiblemente con extracción localizada, y los trabaja- dores deben utilizar equipos de protección personal.

Riesgos Nitroparafinas

Las nitroparafinas tienen un efecto depresor del sistema nervioso central y también pueden provocar lesiones en el hígado y los riñones. Las polinitroparafinas son considerablemente más tóxicas que las mononitroparafinas. La exposición industrial a 30 ppm de nitropropano (una mononitroparafina) causa síntomas como cefalea, náuseas, vómitos y diarrea. No se han observado síntomas a concentraciones entre 10 y 20 ppm. Los efectos del tetranitrometano (una polinitroparafina) observados en trabajadores son irritación del sistema respiratorio, disnea, mareo y, con expo- siciones repetidas, anemia, cianosis y bradicardia. Su potencial cancerígeno se comenta más adelante.

Riesgos de NITROCOMPUESTOS ALIFATICOS

Los efectos de los nitrocompuestos alifáticos se producen tras su absorción por cualquier vía (p. ej. inhalación, ingestión, absor- ción por la piel). La irritación se produce como resultado del contacto con la piel. A menudo el riesgo industrial más impor- tante es la inhalación de vapores, ya que las presiones de vapor suelen ser lo bastante altas como para producir concentraciones considerables de vapor en el lugar de trabajo. Cuando se exponen a altas temperaturas, llamas o impactos, algunos nitro- compuestos alifáticos conllevan peligro de incendio y explosión. También pueden producirse reacciones químicas exotérmicas espontáneas. Algunos de los síntomas de exposición son irritación de mucosas, náuseas, vómitos, cefaleas, disnea y mareo. La exposición crónica a estas sustancias puede aumentar el riesgo de carcinogenicidad (en animales), enfermedad cardíaca isquémica y muerte súbita.

Usos de El nitrato de metilo

El nitrato de metilo se utiliza también como combustible para cohetes.

Usos del nitrato de etilo

El nitrato de etilo y en cierta medida el nitrato de metilo se utilizan en síntesis orgánicas como agentes nitrantes para compuestos aromáticos.

Usos de Los alquil nitritos

Los alquil nitritos se obtienen por reacción de nitritos y alco- holes en presencia de ácido sulfúrico diluido, o a partir de mono- nitroparafinas, por reacción de haluros de alquilo y nitritos. El principal uso de los alquil nitritos ha sido en explosivos industriales y militares, aunque estas sustancias se utilizan también en síntesis orgánicas y como agentes terapéuticos (vaso- dilatadores) en medicina. Se hidrolizan fácilmente liberando ácido nitroso, y producen reacciones de intercambio cuando se disuelven en alcoholes. Los alquil nitratos se forman por la inte- racción de alcoholes y ácido nítrico. 104.8

Usos de Las nitro-olefinas

Las nitro-olefinas se obtienen por deshidratación de nitroalco- holes o por adición directa de óxidos de nitrógeno a olefinas. No tienen mucha aplicación industrial.

Usos de Las nitroparafinas cloradas

Las nitroparafinas cloradas se utilizan sobre todo como disol- ventes y productos intermedios en la industria química y en la fabricación de caucho sintético. Se emplean también como pesti- cidas, especialmente fumigantes, fungicidas y ovicidas para mosquitos.

Usos de El ácido nitrilotriacético

. El ácido nitrilotriacético tiene numerosos usos en el tratamiento de aguas, textiles y caucho, así como en las industrias de pasta y de papel. También se utiliza como aditivo para el agua de alimentación de calderas y como agente quelante en la limpieza y separación de metales.

Usos de La cloropicrina

La cloropicrina se emplea como rodenticida y como arma química, mientras que el nitrometano y el nitroetano se utilizan como propulsores en ingeniería militar.

Usos del 2-nitropropano

. El 2-nitropropano se aplica como depresor de humo en el gasóleo y como compo- nente de combustibles para coches de carreras y decapantes de pinturas y barnices.

Usos de La nitroglicerina, el 2-nitropropano, el tetranitrometano y el nitro- metano

La nitroglicerina, el 2-nitropropano, el tetranitrometano y el nitro- metano se emplean como propulsores de cohetes. El 1-nitropropano y el 2-nitropropano son disolventes y aditivos de la gasolina, y el tetranitrometano es un propulsor para gasóleo.

Usos de El pentaeritritol tetranitrato, el etilenglicol dinitrato (EGDN), el tetrani- trometano, la nitroglicerina y el 2-nitropropano

El pentaeritritol tetranitrato, el etilenglicol dinitrato (EGDN), el tetrani- trometano, la nitroglicerina y el 2-nitropropano son componentes de explosivos. El etilenglicol dinitrato es un explosivo detonante, pero tiene también la propiedad de disminuir el punto de conge- lación de la nitroglicerina. En la mayoría de países con un clima templado o frío, la dinamita se prepara con una mezcla de nitro- glicerina y EGDN. La nitroglicerina se utiliza en explosivos deto- nantes y en la producción de dinamita y otros explosivos, aunque ha sido sustituida gradualmente por nitrato amónico. La nitrogli- cerina se utiliza también para combatir incendios en pozos de petróleo y, en medicina, como vasodilatador en casos de espasmo de la arteria coronaria.

Usos de los nitrocompuestos alifáticos

Los nitrocompuestos alifáticos se utilizan como disolventes, explosivos, propulsores de cohetes, fumigantes y aditivos de gaso- lina. Algunos de ellos se emplean en las industrias del caucho, textil, pinturas y barnices.

NITROCOMPUESTOS ALIFATICOS

Los nitrocompuestos se caracterizan por poseer un enlace C–NO2 y en este grupo se incluyen las mononitroparafinas, las polinitroparafinas, las nitroolefinas, y los alquil nitritos y nitratos. Las mononitroparafinas se obtienen por nitración directa de las correspondientes parafinas en fase de vapor y se utilizan prin- cipalmente como disolventes de ésteres de celulosa, otras resinas, y aceites, grasas, ceras y colorantes. Entre los grupos especiales de mononitroparafinas se encuentran las cloronitroparafinas.

Cetonas Medidas de salud y seguridad

inflamables. Los métodoss de trabajo y las técnicas de higiene industrial pueden reducir la volatilización de las cetonas en la atmósfera del lugar de trabajo de manera que no se sobrepasen los límites de exposición.
Además, en la medida de lo posible, se sustituirán las cetonas con propiedades neurotóxicas (como la metiletilcetona y la metil-n-butilcetona) por productos menos tóxicos. Se recomienda realizar un reconocimiento médico previo al empleo, así como exámenes periódicos a partir de entonces, con especial atención al SNC y al sistema nervioso periférico, el sistema respiratorio, los ojos, los riñones y la función hepatica. La exploración electrodiagnóstica mediante electromiografía y determinación de la velocidad de conducción nerviosa está especialmente indicada en los trabajadores expuestos a metil-n-butilcetona.

Riesgos Metilisobutilcetona (MIBK).

). Esta sustancia comparte los efectos irritantes y los efectos en el SNC de muchas otras cetonas. La exposición a altas concentraciones produce vértigo, cefalea y fatiga.

Riesgos Metiletilcetona (MEK).

La exposición breve de los trabajadores a una concentración atmosférica de 500 ppm de MEK provocó naúseas y vómitos; a concentraciones algo menores, los trabaja- dores experimentaron irritación de la garganta y dolor de cabeza. A concentraciones altas se han descrito casos de afección neuro- lógica, con neuropatía simétrica e indolora, predominio de lesiones sensoriales y posible afectación de los miembros supe- riores o inferiores. En algunos casos se han visto afectados los dedos de la mano por inmersión de la mano desnuda en el líquido. Se han descrito también casos de dermatitis, tanto por inmersión en el líquido como por exposición a vapores concentrados.

Riesgos 2-Metilciclohexanona

. El contacto con esta sustancia produce una intensa irritación de los ojos y la piel; su inhalación irrita las vías aéreas superiores. La exposición reiterada puede causar lesiones en los riñones, el hígado y los pulmones. La metilciclohexanona reacciona violentamente con el ácido nítrico.

Riesgos Metilbutilcetona (MBK).

En una fábrica de tejidos estampados, varios casos de neuropatía periférica fueron atribuidos a la expo- sición a este disolvente, donde se había sustituido la metil-n-buti- lcetona por metilisobutilcetona en las máquinas de estampado antes de detectarse problemas neurológicos. Esta cetona tiene dos metabolitos (5-hidroxi-2-hexanona y 2,5-hexanediona) en común con el n-hexano, que también se considera un agente causante de neuropatías periféricas y que se describe en otros artículos de esta Enciclopedia. Los síntomas de neuropatía periférica consisten en debilidad muscular y hallazgos electromiográficos anormales. Los primeros síntomas de intoxicación pueden ser hormigueo, entu- mecimiento y debilidad en los pies.

Riesgos Metilamilcetona.

. Es irritante para la piel y produce narcosis a altas concentraciones, pero no parece ser neurotóxica

Riesgos Oxido de mesitilo

Es un potente irritante, tanto por contacto con el líquido como con sus vapores y puede causar necrosis de la córnea. Las exposiciones cortas producen efectos narcóticos, mientras que las exposiciones prolongadas o repetidas pueden causar lesiones en el hígado, los riñones y los pulmones. Se absorbe fácilmente a través de la piel intacta.

Riesgos Isoforona.

Además de producir una intensa irritación de los ojos, la nariz y las mucosas, este compuesto químico puede afectar al sistema nervioso central y hacer que la persona expuesta sufra una sensación de ahogo. Los otros síntomas de su efecto en el SNC son mareo, fatiga y embriaguez. La exposición reiterada en animales de experimentación produjo efectos tóxicos en los pulmones y los riñones; una exposición única a altas dosis causó narcosis y parálisis del centro respiratorio.

Riesgos Hexafluoroacetona [CAS 684-16-2].

Es un gas muy irritante, especialmente para los ojos. La exposición a concentraciones relativamente altas causa trastornos respiratorios y hemorragia en la conjuntiva. Una serie de estudios experimentales han demos- trado sus efectos adversos en el sistema reproductor masculino, entre ellos una alteración de la espermatogénesis. Se han obser- vado también cambios en el hígado, los riñones y el sistema linfo- poyético. Las propiedades irritantes de esta sustancia exigen la adopción de precauciones especiales durante su manipulación.

Riesgos Diacetona

Tiene propiedades irritantes para los ojos y las vías aéreas superiores; a concentraciones mayores produce excitación y somnolencia. La exposición prolongada puede causar lesiones renales y hepáticas, así como cambios hematológicos.

Riesgos 1-Cloro-2-propanona (cloroacetona).

Es un líquido cuyo vapor produce un intenso lagrimeo, así como irritación de la piel y el tracto respiratorio. Sus efectos como irritante ocular y lacrimó- geno son tan intensos que se ha utilizado como gas bélico. Una concentración de 0,018 mg/l es suficiente para producir lagrimeo
y una concentración de 0,11 mg/l no puede, en general, soportarse durante más de 1 min. En su manipulación y almacenamiento deben tomarse las mismas precauciones que con el cloro.

Riesgos Ciclohexanona.

La exposición de animales de experimentación a altas dosis de ciclohexanona produjo cambios degenerativos en el hígado, los riñones y el músculo cardíaco; la aplicación repetida sobre la piel produjo cataratas. La ciclohexanona resultó ser también embriotóxica para los huevos de pollo. No obstante, en las personas expuestas a concentraciones mucho menores, su principal efecto parece ser una irritación moderada.

Riesgos 2-Cloroacetofenona.

Es muy irritante para los ojos y provoca lagrimeo. La exposición aguda puede producir lesiones perma- nentes en la córnea. La irritación parece ser el principal efecto de este compuesto químico. Al calentarse se descompone liberando humos tóxicos.

Riesgos 1-Bromo-2-propanona (bromoacetona).

Es tóxica y muy irritante para la piel y las mucosas. Debe almacenarse en una zona ventilada y, siempre que sea posible, manipularse en sistemas cerrados. Los recipientes deben mantenerse cerrados y debida- mente etiquetados. Los trabajadores potencialmente expuestos a sus vapores deben utilizar gafas de seguridad química herméticas a los gases y equipos de protección respiratoria. En algunos países, esta sustancia se clasifica como un residuo peligroso, exigiendo por tanto unos requisitos especiales para su manipulación.

Riesgos de las Cetonas (II)

Los síntomas típicos que aparecen después de la exposición a acetona consisten en narcosis, ligera irritación de la piel e irrita- ción más pronunciada de las mucosas. La exposición a altas concentraciones produce una sensación de malestar, seguida de colapso progresivo acompañado de estupor, respiración irregular y, finalmente, coma. También pueden aparecer náuseas y vómitos, seguidos en ocasiones por hematemesis. En algunos casos, la presencia de albúmina, hematíes y leucocitos en la orina indica la posibilidad de lesiones renales. Cuando se encuentran niveles altos de urobilina y aparición precoz de bilirrubina, debe pensarse en la posibilidad de alteraciones hepáticas. Cuanto más larga es la exposición, más disminuye la frecuencia respiratoria y el pulso. Estos cambios son más o menos proporcionales a la concentración de acetona. Los casos de intoxicación crónica producidos por la exposición prolongada a pequeñas concentra- ciones de acetona son poco frecuentes; no obstante, en algunos casos de exposición repetida a pequeñas concentraciones, los individuos se quejaron de cefalea, sopor, vértigo, irritación de garganta y tos

Riesgos de las Cetonas (I)

Las cetonas son sustancias inflamables y las más volátiles de ellas pueden liberar vapores en cantidad suficiente, a temperatura ambiente, como para formar mezclas explosivas con el aire. Aunque la principal vía de absorción durante las exposiciones profesionales es la vía respiratoria, algunas cetonas se absorben fácilmente a través de la piel intacta. Por regla general, las cetonas se excretan con rapidez, en su mayor parte con el aire espirado. Su metabolismo suele realizarse mediante hidroxilación oxidativa, seguida de reducción a alcohol secundario. Las cetonas poseen propiedades narcóticas cuando se inhalan en grandes concentraciones. A concentraciones más bajas pueden provocar náuseas y vómitos y son irritantes para los ojos y el sistema respi- ratorio. Los umbrales de percepción son incluso más bajos. Estos efectos fisiológicos tienden a potenciarse en las cetonas insatu- radas y en las más altas de la serie.
Además de deprimir el sistema nervioso central (SNC), la exposición excesiva a cetonas puede también producir efectos en el sistema nervioso periférico, tanto sensoriales como motores. Causa asimismo una irritación moderada de la piel, siendo probablemente la metil-n-amil cetona la más irritante de todas. Acetona. Es muy volátil y puede inhalarse en grandes cantidades cuando se encuentra en altas concentraciones. Pasa a la sangre a través de los pulmones y se difunde por todo el organismo. También se pueden absorber pequeñas cantidades a través de la piel.

Usos de Las cetonas alicíclicas como la ciclohexanona y la isoforona

. Las cetonas alicíclicas como la ciclohexanona y la isoforona sirven como disolventes para diversos compuestos, entre ellos resinas y nitrocelulosa. Además, la ciclohexanona es un producto químico intermedio en la fabricación de ácido adípico para nylon. Las cetonas aromáticas como la acetofenona y la benzoquinona son disolventes y productos químicos intermedios. La acetofenona se utiliza como fragancia en perfumes, jabones y cremas, y como agente aromatizante en alimentos, bebidas no alcohólicas y tabaco. La benzoquinona sirve como acelerante del caucho, agente de curtido en la industria del cuero y agente oxidante en la industria fotográfica.

Usos de Las cetonas halogenadas

Las cetonas halogenadas se utilizan en gases lacrimógenos. La cloroacetona, obtenida por cloración de la acetona, se emplea también como pesticida y en acopladores para la fotografía en color. La bromoacetona, obtenida por tratamiento de la acetona acuosa con bromo y clorato sódico a una temperatura de entre 30 y 40 ºC, se utiliza en síntesis orgánica.

Usos de El óxido de mesitilo, la metilbutilcetona (MBK) y la metilisobutilcetona (MIBK)

El óxido de mesitilo, la metilbutilcetona (MBK) y la metilisobutilcetona (MIBK) se utilizan como disolventes en la producción de pinturas, barnices y lacas. La 4-metil-3-penten-2-ona es un compo- nente de los decapantes de pinturas y barnices y un disolvente de lacas, tintas y esmaltes. Se utiliza también como repelente de insectos, disolvente de resinas y gomas de nitrocelulosa-vinilo, producto químico intermedio en la preparación de metilisobutil- cetona y un agente aromatizante. La metilbutilcetona es un disol- vente evaporador del medio para los revestimientos de acrilatos y alquilos de nitrocelulosa. La metilisobutilcetona es un desnatu- ralizante del alcohol etílico y un disolvente de nitrocelulosa, lacas y barnices y revestimientos protectores. Se utiliza en la fabricación del alcohol metilamilo, en la extracción de uranio a partir de productos de fisión y en el desparafinado de aceites minerales.

Uso de la metiletilcetona (MEK)

El principal uso de la metiletilcetona (MEK) es en la aplicación de adhesivos y revestimientos protectores, lo que refleja sus exce- lentes características como disolvente. Se utiliza también como disolvente en la producción de cintas magnéticas, el desparafi- nado de aceites lubricantes y el procesamiento de alimentos. Es un componente habitual de barnices y colas, así como de muchas mezclas de disolventes orgánicos.

USOS de El disolvente acetona

El disolvente acetona se utiliza en la producción de pinturas, lacas y barnices, caucho, plásticos, colorantes y explosivos, así como en la industria fotográfica. Se emplea también en la producción de aceites lubricantes y en la fabricación de seda artificial y cuero sintético. En la industria química, la acetona es un productos químico intermedio en la producción de numerosas sustancias químicas, como las cetenas, anhídrido acético, metil-n-butilcetona, isoforona, cloroformo, yodoformo y vitamina C.

Usos de CETONAS

Las cetonas se obtienen mediante deshidrogenación catalítica u oxidación de alcoholes secundarios. En la industria petroquímica suelen obtenerse mediante hidratación de olefinas. Se utilizan principalmente como disolventes industriales de colorantes, resinas, gomas, breas, lacas, ceras y grasas. Actúan también como productos intermedios en síntesis químicas y como disolventes en la extracción de aceites lubricantes. Las cetonas se utilizan como disolventes en la producción de plásticos, seda artificial, explosivos, cosméticos, perfumes y productos farmacéuticos.

CETONAS

La estructura química de las cetonas se caracteriza por la presencia de un grupo carbonilo (-C=O) unido a dos átomos de carbono. Las cetonas están representadas por la fórmula general R-CO-R’, donde R y R’ son habitualmente grupos alquilos o arilos. Los diferentes métodos utilizados para obtener estos compuestos son muy parecidos, al igual que lo son sus propie- dades biológicas y químicas. 104.7

Prevención médica. Isocianatos

El reconocimiento médico previo al empleo debe incluir un cuestionario y una exploración clínica completa para prevenir la exposición de personas con antecedentes de alergia cutánea o respiratoria a los isocianatos. Los trabajadores expuestos deben mantenerse en observación y, entre otras instalaciones sanitarias, deben disponer de duchas.

Medidas de salud y seguridad Isocianatos

La ventilación, el uso de equipos protectores y la formación de los trabajadores en materia de salud y seguridad, según se describe en otros artículos de esta Enciclopedia, son aspectos todos ellos necesarios cuando se trabaja con isocianatos. Es imprescin- dible que existan instalaciones adecuadas para extraer los vapores de isocianato. El mecanismo de extracción debe estar colocado lo más cerca posible de la fuente donde se generan los vapores. Siempre que se diseñe un proceso industrial, deberá tenerse en cuenta la posible descomposición y liberación de isocianatos a partir de espumas y colas de poliuretano.

Riesgos 1,5-Naftileno-diisocianato

Este isocianato se utiliza poco en la industria. Se han descrito algunos casos de intoxicación después de la exposición a vapores calentados a más de 100 ºC.

Riesgos Difenilmetano-4,4’-diisocianato (MDI).

Esta sustancia es menos volátil y sus vapores son peligrosos sólo cuando la temperatura alcanza los 75 ºC, aunque se han descrito casos de intoxicación similares, la mayoría de ellos relacionados con aerosoles, puesto que el MDI puede utilizarse en forma líquida para atomizadores. Hexametileno-diisocianato. Esta sustancia se utiliza menos, pero es altamente irritante para la piel y los ojos. El problema más común atribuido a ella es la blefaroconjuntivitis. Se cree que el metilisocianato es el compuesto químico responsable del desastre de Bhopal.

Riesgos del Tolueno-2,4-diisocianato (TDI). (II)

Las afecciones respiratorias que se sabe que están causadas por el TDI son bronquitis, asma de origen profesional y deterioro de la función respiratoria, tanto en el trabajo como con carácter crónico. En otros casos se producen catarros recurrentes o un eczema particularmente pruriginoso que aparece en muchas zonas diferentes de la piel. Algunos pacientes sufren al mismo tiempo problemas cutáneos y respiratorios.
Además de estas consecuencias típicas de la intoxicación, existen otros efectos, si bien raros, derivados de la exposición a concentraciones muy bajas de isocianatos durante largos períodos de tiempo, incluso años. Entre estas alteraciones podemos señalar casos de asma típicos, combinados con bradipnea espiratoria y eosinofilia en el esputo.
La fisiopatología de la intoxicación aún no se conoce perfecta- mente. Algunos autores creen que se produce una irritación primaria; otros piensan que se trata de un mecanismo inmuni- tario y lo cierto es que en algunos casos se ha demostrado la presencia de anticuerpos. La sensibilización puede demostrarse con pruebas de provocación, pero éstas deben siempre ser reali- zadas por un médico con experiencia y con gran precaución para evitar una sensibilización todavía mayor del paciente. No obstante, muchas de las pruebas alergológicas (con acetilcolina o los alergenos habituales, por ejemplo) suelen dar resultados nega- tivos. Con respecto a las pruebas de la función pulmonar, el índice VEF/CVF parece ser el que mejor refleja los problemas respiratorios. Sin embargo, los exámenes funcionales rutinarios, que se realizan lejos de una zona de exposición al riesgo, dan resultados normales.

Riesgos del Tolueno-2,4-diisocianato (TDI). (I)

Esta es la sustancia que más se utiliza en la industria y la responsable del mayor número de manifestaciones patológicas, porque es extremadamente volátil y porque, a menudo, se utiliza en altas concentraciones. La sinto- matología correspondiente a las alteraciones producidas por la inhalación de esta sustancia es típica. Al final de un período, que puede ir desde unos pocos días hasta 2 meses, se presentan los siguientes síntomas: irritación de la conjuntiva, lagrimeo e irrita- ción de la faringe. Más adelante aparecen problemas respiratorios, con una desagradable tos seca por la noche, dolor torácico, sobre todo retroesternal, dificultad para respirar y malestar. Estos síntomas empeoran por la noche y desaparecen por la mañana, con una ligera expectoración mucosa. Después de varios días de reposo, el estado del paciente mejora, pero el regreso a la actividad laboral suele acompañarse de la reaparición de las mismas alteraciones, es decir, tos, dolor torácico, disnea con roncus y sibi- lancias y malestar. Los estudios radiológicos y humorales suelen dar resultados negativos.
Las afecciones respiratorias que se sabe que están causadas por el TDI son bronquitis, asma de origen profesional y deterioro de la función respiratoria, tanto en el trabajo como con carácter crónico. En otros casos se producen catarros recurrentes o un eczema particularmente pruriginoso que aparece en muchas zonas diferentes de la piel. Algunos pacientes sufren

Riesgos de Los isocianatos

Los isocianatos irritan la piel y las mucosas, produciendo afec- ciones cutáneas que van desde una irritación localizada hasta un eczema más o menos extendido. Las afecciones oculares son menos frecuentes y, aunque los isocianatos suelen causar lagrimeo, rara vez producen conjuntivitis. Los problemas más comunes y graves son los que afectan al sistema respiratorio. La gran mayoría de los autores mencionan formas de rinitis o rinofa- ringitis y se han descrito también afecciones pulmonares, principalmente manifestaciones asmáticas que varían desde una ligera dificultad para respirar hasta ataques agudos de asma, en ocasiones acompañados de pérdida súbita de la consciencia. Las personas que desarrollan sensibilidad a este tipo de compuestos pueden reaccionar con síntomas graves de asma tras su exposi- ción a concentraciones muy bajas de isocianatos (incluso infe- riores a 0,02 ppm). Además, las personas sensibilizadas pueden reaccionar a estímulos medioambientales como el ejercicio y el aire frío. El asma por sensibilización está generalmente mediada por la IgE (sólo cuando se trata de sustancias de alto peso molecular, puesto que para las sustancias de bajo peso molecular no se conoce todavía bien el mecanismo). Por el contrario, el asma inducida por sustancias irritantes es típicamente secundaria a la inflamación de las vías respiratorias y a efectos tóxicos locales directos con hiperrespuestas inespecíficas, aunque todavía no se conoce bien el mecanismo que la desencadena. Las respuestas alérgicas se describen con más detalle en otros artículos de esta Enciclopedia.
Muchos isocianatos son volátiles y sus vapores pueden ser detectados por el olfato a una concentración de 0,1 ppm, si bien este nivel tan bajo es ya peligroso para algunas personas.

usos de los isocianatos

Uno de los principales usos de los isocianatos es la síntesis de poliuretanos en productos industriales. La durabilidad y resis- tencia del metilen-bis(4-fenil-isocianato) y el tolueno-2,4-diisocia- nato (TDI) los hacen adecuados para la fabricación de revestimientos de aviones, camiones cisterna y remolques. El metilen-bis(4-fenil-isocianato) se utiliza para adherir caucho a rayon y nylon y para fabricar revestimientos lacados de poliure- tano que se aplican a ciertos componentes de los automóviles y al charol. El tolueno-2,4-diisocianato se emplea en revestimientos de poliuretano para sellados y acabados de suelos y madera, pinturas y sellados de hormigón. Se utiliza también en la fabrica- ción de espumas de poliuretano y elastómeros de poliuretano para impermeabilización de tejidos y sellados de tuberías de arcilla. El hexametileno-diisocianato es un agente reticulante en la preparación de materiales dentales, lentes de contacto y adsor- bentes médicos. Se utiliza también como ingrediente de pinturas para coches.

ISOCIANATOS

Los isocianatos, más comúnmente conocidos por poliuretanos, entran en la composición de la mayoría de los productos indus- triales denominados de esta forma. Constituyen un grupo de deri- vados neutros de las aminas primarias con la fórmula general R—N=C=O. Entre los isocianatos más utilizados en la actua- lidad se encuentran el tolueno-2,4-diisocianato (TDI), el tolue- no-2,6-diisocianato y el difenilmetano-4,4’-diisocianato. El hexametileno-diisocianato y el 1,5-naftileno-diisocianato se utilizan menos.
Los isocianatos reaccionan espontáneamente con compuestos que contienen átomos de hidrógeno activos, los cuales emigran al nitrógeno. Los compuestos que contienen grupos hidroxilo forman espontáneamente ésteres de dióxido de carbono susti- tuido o uretanos.

Medidas de salud y seguridad HIDROCARBUROS POLIAROMATICOS

Los HAPs se encuentran principalmente como contaminantes atmosféricos en una gran diversidad de lugares de trabajo. Los análisis demuestran siempre el mayor contenido de HAPs en las muestras de aire tomadas en lugares donde existen humos o vapores visibles. Un método general para evitar la exposición es reducir dichas emisiones. En la industria del coque, esto se logra evitando las fugas mediante sistemas herméticos, aumentando la ventilación o utilizando cabinas con filtros de aire. En la industria del aluminio se tienen que adoptar medidas similares. En algunos casos tienen que instalarse sistemas de evacuación de humos y vapores. El uso de electrodos precocidos elimina casi por completo las emisiones de HAPs. En las fundiciones y acerías, las emisiones de HAPs pueden reducirse evitando los preparados que contienen alquitrán. No es necesario adoptar medidas espe- ciales para eliminar los HAPs de garajes, minas, etc. donde se emiten gases de escape de los automóviles; los sistemas de ventila- ción necesarios para eliminar otras sustancias más tóxicas reducen al mismo tiempo la exposición a HAPs. El contacto de la piel con aceites usados que contienen HAPs puede evitarse utili- zando guantes y cambiándose de ropa cuando ésta se contamine. Deben aplicarse las mismas medidas relativas a controles técnicos, equipos de protección individual, formación e instalaciones sanitarias que se describen en otros artículos de esta Enciclopedia. Puesto que muchos miembros de esta familia son cancerígenos demostrados o sospechados, debe tenerse un cuidado especial en adoptar todas las precauciones recomendadas para una manipulación segura de las sustancias cancerígenas.

Riesgos de Los vapores de terfenilo

Los vapores de terfenilo producen irritación de la conjuntiva y algunos efectos sistémicos. En animales de experimentación, el p-terfenilo se absorbe mal por vía oral y parece tener sólo un ligero efecto tóxico; los meta- y especialmente los orto-terfenilos son peligrosos para los riñones y éste último puede también dete- riorar las funciones hepáticas. Se han descrito alteraciones morfo- lógicas de las mitocondrias (pequeñas estructuras celulares que realizan funciones respiratorias y otras funciones enzimáticas esenciales para la síntesis biológica) en ratas expuestas a 50 mg/m3. Los agentes de intercambio de calor fabricados con terfenilos hidrogenados, mezclas de terfenilo e isopropil-meta-terf- enilo, producen cambios funcionales del sistema nervioso, los riñones y la sangre en los animales de experimentación, con algunas lesiones orgánicas. Se ha demostrado la existencia de riesgo carcinogénico en ratones expuestos al refrigerante irra- diado, si bien la mezcla no irradiada parece ser segura.

Riesgos de El pireno

El pireno está presente en el alquitrán mineral, el humo del tabaco y los HAPs atmosféricos. También está presente en los productos derivados del petróleo en una concentración de 0,1 a 12 mg/ml. El pireno no tiene actividad cancerígena, pero sus derivados benzo(a) y dibenzo son cancerígenos muy potentes. En el aire exterior se han medido concentraciones de benzo(a)pireno (BaP) de 0,1 ng/m3 o menores en zonas no contaminadas y valores hasta varios miles de veces superiores en atmósferas urbanas contaminadas. El BaP se encuentra en asfaltos, alquitrán de hulla, alquitrán de madera, gases de escape de los automó- viles, humo del tabaco, aceites minerales, aceites de motor usados
y aceites usados de equipos eléctricos. El BaP y muchos de sus derivados alquilados son carcinógenos muy potentes.

Riesgos El fenantreno

El fenantreno es una excep- ción recomendada al sistema de numeración; 1 y 2 se indican en la fórmula.

Riesgos de . El fenantreno

El fenantreno se obtiene a partir del alquitrán de hulla y puede sintetizarse haciendo pasar difeniletileno a través de un tubo calentado al rojo. Está presente en el humo del tabaco y se encuentra entre los HAPs presentes en el aire. No parece exhibir actividad cancerígena, al contrario que algunos de los derivados alquilados del benzo(c)fenantreno

Riesgos El naftaleno

El naftaleno arde fácilmente y, bien en partículas o vapores, forma mezclas explosivas con el aire. Su acción tóxica se ha observado principalmente en casos de intoxicación gastrointestinal en niños que confundieron las bolas de naftalina con caramelos y se manifiesta por anemia hemolítica aguda con lesiones hepáticas y renales y congestión vesical.
Se han publicado informes sobre casos de intoxicación grave en trabajadores que habían inhalado vapores de naftaleno; los síntomas más comunes fueron anemia hemolítica con cuerpos de Heinz, trastornos hepáticos y renales y neuritis óptica. La absor- ción prolongada de naftaleno puede ocasionar también pequeñas opacidades puntiformes en la periferia del cristalino, sin deterioro funcional. El contacto de los ojos con vapores y microcristales condensados puede causar queratitis puntiforme e incluso coriorretinitis.
Se ha observado que el contacto con la piel produce dermatitis eritematosa exudativa, si bien estos casos se han atribuido al contacto con naftaleno crudo que todavía contenía fenol, siendo éste el agente causal de la dermatitis en los pies observada en los trabajadores que descargaban bandejas de naftaleno cristalizado

Riesgos El naftaceno

El naftaceno está presente en el humo del tabaco y el alquitrán de hulla. Pigmenta algunas sustancias incoloras aisladas del alqui- trán de hulla, como el antraceno.

Riesgos El fluoranteno

El fluoranteno está presente en el alquitrán de hulla, el humo del tabaco y los HAPs atmosféricos. No es una sustancia cancerígena, pero sus isómeros benzo(b)-, benzo(j)- y benzo(k)- isómeros sí lo son.

Riesgos de El Difenilos.

Se dispone de poca información sobre los efectos tóxicos del difenilo y sus derivados, con la excepción de los bife- nilos policlorados (PCBs). Debido a su baja presión de vapor y a su olor, la exposición por inhalación a temperatura ambiente no suele entrañar un riesgo grave. Sin embargo, en un estudio de observación de trabajadores que realizaban la impregnación de papel de envolver con un polvo fungicida fabricado con dife- nilo, se detectaron brotes de tos, náuseas y vómitos. La exposi- ción repetida a una solución de difenilo en aceite de parafina a 90 ºC y concentraciones ambiente muy superiores a 1 mg/m3, provocó la muerte de un trabajador por atrofia aguda del hígado y ocho trabajadores sufrieron lesiones de los sistemas nerviosos central y periférico y lesiones hepáticas. Estos trabajadores se quejaron de cefalea, trastornos gastrointestinales, síntomas poli- neuríticos y fatiga general.
El difenilo fundido puede causar quemaduras graves. La absor- ción a través de la piel conlleva también un riesgo moderado. El contacto con los ojos produce irritación leve o moderada. El procesamiento y manipulación del éter de difenilo representa un pequeño riesgo para la salud. Su olor es desagradable y la exposición excesiva produce irritación de los ojos y la garganta.
El contacto con esta sustancia puede causar dermatitis.
La mezcla de éter de difenilo y difenilo a concentraciones de entre 7 y 10 ppm no afecta seriamente a los animales de experi- mentación sometidos a exposición repetida. Sin embargo, en el ser humano puede causar irritación de los ojos y la vías aéreas, así como náuseas. La ingestión accidental de este compuesto produce graves lesiones en el hígado y los riñones

Riesgos de El criseno

El criseno aparece en el alquitrán de hulla en concentraciones de hasta 10 g/kg. Se han medido concentraciones de entre 1,8 y 361 ng/m3 en el aire y de entre 3 y 17 mg/m3 en los gases de escape de los motores diesel. El humo de un cigarillo puede contener hasta 60 ng de criseno. El dibenzo(b,d,e,f)-criseno y el dibenzo(d,e,f,p)-criseno son cancerígenos. El criseno exhibe una débil actividad carcinogénica.

Riesgos de El benz(a)antraceno

El benz(a)antraceno está presente en el alquitrán de hulla en una concentración de hasta 12,5 g/kg; en la madera y el humo del tabaco en una concentración de entre 12 y 140 ng en el humo de un cigarrillo; en aceites minerales; en el aire exterior, en una concentración de 0,6 a 361 ng/m3 y en las fábricas de gas en una concentración de 0,7 a 14 mg/m3. El benz(a)antraceno es un cancerígeno débil, pero algunos de sus derivados lo son mucho más, como los 6-, 7-, 8- y 12-metilbenz(a)antracenos y algunos de sus derivados dimetilados, como el 7,12-dimetil- benz(a)antraceno. La introducción de un anillo de cinco miem- bros entre las posiciones 7 y 8 del benz(a)antraceno forma colantreno ((benz(j)aceantrileno), que conjuntamente con su deri- vado 3-metilado, es un cancerígeno extremadamente potente. El dibenz(a,h)antraceno fue el primer HAP puro cuya actividad carcinogénica quedó demostrada.

Riesgos de El 20-metilcolantreno

El 20-metilcolantreno, que tiene una estructura similar a la del 5,6,10-trimetil-1,2-benzantraceno, es un cancerígeno muy
potente. Ninguno de los derivados dimetilados con grupos metilos sustituidos en el anillo adicional de benceno (en las posi- ciones 1, 2, 3, 4) lo son. Se ha observado que la carcinogenicidad de algunos grupos de derivados alquilados de 1,2-benzantraceno disminuye a medida que aumenta la longitud de sus cadenas de carbonos.

Riesgos El 1,2-benzantraceno

El 1,2-benzantraceno y algunos de sus derivados monometilados y dimetilados son también cancerígenos. Los derivados dimetilados y trimetilados del 1,2-benzantra- ceno son cancerígenos más potentes que los monometilados, especialmente el 9,10-dimetil-1,2-benzantraceno, que produce cáncer de piel en ratones en menos de 43 días. Los derivados 5,9- y 5,10- dimetilados son también muy cancerígenos. La carcinogenicidad de los derivados 5,9,10- y 6,9,10-trimetilados es menos pronunciada.

Riesgos asociados a algunos HAPs

El antraceno es un hidrocarburo aromático polinuclear con anillos condensados que forma antraquinona cuando se oxida y 9,10-dihidroantraceno cuando se reduce. Los efectos tóxicos del antraceno son similares a los del alquitrán de hulla y sus productos de destilación, y dependen de la proporción de frac- ciones pesadas que contenga. El antraceno es fotosensibilizante. Produce dermatitis aguda y crónica con síntomas de quemazón, picor y edema, que son más pronunciados en las regiones de la piel expuesta. Las lesiones cutáneas se asocian a irritación de la conjuntiva y de las vías aéreas superiores. Otros síntomas son lagrimeo, fotofobia, edema de los párpados e hiperemia conjun- tival. Los síntomas agudos desaparecen varios días después de cesar el contacto. La exposición prolongada causa pigmentación de las zonas de piel expuesta, con cornificación de las capas superficiales y telangioectasis. El efecto fotodinámico del antra- ceno industrial es más pronunciado que el del antraceno puro, lo que evidentemente se debe al uso de mezclas de acridina, carbazol, fenantreno y otros hidrocarburos pesados. Los efectos sistémicos se manifiestan en cefalea, náuseas, inapetencia, reac- ciones lentas y adinamia. Las exposiciones prolongadas pueden causar inflamación del tracto gastrointestinal.
No se ha demostrado que el antraceno puro sea cancerígeno, pero algunos de sus derivados y el antraceno industrial (que contiene impurezas) sí lo son.

Riesgos de los HIDROCARBUROS POLIAROMATICOS (III)

Las fuentes de HAPs en el trabajo, además del alquitrán de hulla y el asfalto, son el negro de humo, la creosota, los aceites minerales, los humos y hollines procedentes de diversas combus- tiones y los gases de escape de los vehículos. Los aceites minerales contienen cantidades muy pequeñas de HAPs, pero muchos de sus usos aumentan considerablemente su contenido de HAPs. Algunos ejemplos son los aceites lubricantes para motores, los aceites de corte y los aceites que se utilizan en máquinas de descarga eléctrica. No obstante, puesto que los HAPs perma- necen en los aceites, el riesgo de exposición se limita al contacto con la piel. Los gases de escape de los vehículos contienen proporciones muy bajas de HAPs en comparación con los humos de alquitrán mineral y asfalto. En la siguiente lista se han utili- zado las mediciones de benzo(a)pireno en distintos tipos de lugares de trabajo para clasificarlos según el grado de exposición:
· exposición muy alta a benzo(a)pireno (más de 10 mg/m3)— trabajos en fábricas de gas y coque; plantas de aluminio; fábricas de electrodos de grafito; manipulación de alquitranes y breas calentados
· exposición moderada (0,1 a 10 g/m3)—trabajos en fábricas de gas y coque; acerías; fábricas de electrodos de grafito; plantas de aluminio; fundiciones
· exposición baja (menos de 0,1 g/m3)—fundiciones; producción de asfaltos; plantas de producción de aluminio con electrodos precocidos; talleres de reparación de automóviles y garajes; minas de hierro y construcción de túneles.

Riesgos de los HIDROCARBUROS POLIAROMATICOS (II)

El largo período de latencia entre la primera exposición y la aparición de los síntomas, junto con muchos otros factores, han hecho que el establecimiento de valores límite umbral para los HAPs en la atmósfera del lugar de trabajo sea una tarea ardúa y difícil. También existe un largo período de latencia para la formulación de normas. Hasta 1967, prácticamente no existían Valores Límite Umbral (TLVs) para los HAPs, año en el que la Conferencia Americana de Higienistas Industriales del Gobierno (ACGIH) adoptó un TLV de 0,2 mg/m3 para los alquitranes de hulla volátiles, definiéndose como el peso de una fracción soluble en benceno de las partículas recogidas en un filtro. En el decenio de 1970, la URSS estableció una concentra- ción máxima admisible (MAC) para el benzo(a)pireno basándose en estudios de laboratorio realizados con animales. En 1978 se estableció en Suecia un TLV de 10 g/m3 para el BaP. En 1997, la Occupational Safety and Health Administration (OSHA) de Estados Unidos estableció un límite de exposición permisible (PEL) para el BaP de 0,2 mg/m3. La ACGIH no ha establecido una concentración media ponderada en el tiempo (TWA), puesto que el BaP es un carcinógeno humano sospechado. El límite de exposición recomendado (REL) por el National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH) de Estados Unidos es de 0,1 mg/m3 (fracción extraíble en ciclohexano).

Riesgos de los HIDROCARBUROS POLIAROMATICOS (I)

En 1775, un médico inglés, Sir Percival Pott, describió por primera vez un cáncer de origen profesional. Asoció el cáncer de escroto de los deshollinadores con su prolongada exposición a alquitrán y hollín, en condiciones deficientes de higiene personal. Cien años más tarde se describió el cáncer de piel en los trabaja- dores expuestos a alquitrán o aceites bituminosos. En el decenio de 1930 se describió el cáncer de pulmón en los trabajadores de la industria del acero y en la del coque. A finales del decenio de 1910 se describió el desarrollo experimental de cáncer de pulmón en animales de laboratorio tras la aplicación repetida de alquitrán de hulla. En 1933 se demostró que un hidrocarburo aromático cíclico aislado del alquitrán de hulla era cancerígeno. El compuesto aislado resultó ser benzo(a)pireno. Desde entonces se han descrito cientos de HAPs cancerígenos. Los estudios epide- miológicos indican una mayor frecuencia de cáncer de pulmón en los trabajadores de las industrias de coque, aluminio y acero. Aproximadamente un siglo después se han regulado algunos de los HAPs como cancerígenos laborales.

Usos de El asfalto

El asfalto que se utiliza para pavimentar las calles y las carreteras procede principalmente de los residuos de destilación del petróleo crudo. El asfalto de petróleo contiene pocos HAPs supe- riores. No obstante, en algunos casos este asfalto se mezcla con alquitrán de hulla, lo que aumenta el riesgo de exposición a HAPs cuando se trabaja con el asfalto caliente. En otros trabajos en los que se utiliza alquitrán derretido y se rocía sobre una gran superficie, los trabajadores pueden sufrir una intensa exposición a HAPs. Tales operaciones incluyen los trabajos de recubri- miento de oleoductos, el aislamiento de paredes y el calafateado de tejados

Usos de Los electrodos de grafito

Los electrodos de grafito se utilizan en las plantas de reducción de aluminio, en los hornos eléctricos de acero y en otros procesos metalúrgicos. La materia prima para la fabricación de estos elec- trodos suele ser coque de petróleo mezclado con alquitrán como ligante. El cocido de los mismos se realiza calentando esta mezcla en hornos, a temperaturas superiores a 1.000 ºC. En una segunda fase de calentamiento en la que se alcanzan hasta 2.700 ºC se produce el grafitado. Durante el proceso de cocido se liberan grandes cantidades de HAPs de la masa de los electrodos. La segunda fase conlleva una liberación de HAPs más bien baja, puesto que los componentes volátiles ya se han liberado durante el primer calentamiento.
En los trabajos siderometalúrgicos y en las fundiciones se produce exposición a HAPs liberados por los productos de alqui- trán al entrar en contacto con el metal fundido. Los preparados de brea se utilizan en hornos, canales de colada y lingoteras.

Uso de El aluminio

El aluminio se produce mediante un proceso electrolítico a temperaturas de unos 970 ºC. Existen dos tipos de ánodos: el ánodo de Söderberg y el de grafito (“precocido”). El primero de ellos, que es el más utilizado, es la principal causa de exposición a HAP en la industria del aluminio. Este ánodo está formado por una mezcla de coque y alquitrán de hulla. Durante la electrolisis se grafita (“cuece”) en su parte inferior, más caliente, y finalmente se consume por oxidación electrolítica para formar óxidos de carbono. Desde arriba se va añadiendo pasta fresca de ánodo, a modo de electrodo continuo. Los HAPs se liberan del alquitrán cuando éste alcanza temperaturas elevadas, escapando a la atmósfera de trabajo a pesar de los mecanismos de ventilación. En muchos trabajos diferentes de las fundiciones de aluminio, tales como el desembornado, el izado de rejillas, y la adición de pasta de ánodo, las exposiciones pueden ser considerables. También el apisonado de los cátodos es causa de exposición a HAPs, puesto que se utiliza alquitrán en el apisonado con varilla y en las ranuras.

Usos de El benzofurano y El fluoranteno

El benzofurano se utiliza en la fabricación de resinas de cuma- rona-indeno. El fluoranteno es un componente del asfalto deri- vado del alquitrán y del petróleo que se utiliza como material de revestimiento para proteger el interior de las tuberías de agua potable de acero y hierro dúctil y los tanques de almacenamiento.